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Inorganic Chemistry

金沢大学 無機化学研究室

最密充填構造単位を切り出した構造を持つ無機錯体

 八面体単位を稜共有により連結していくと、陽イオンと陰イオンが交互に並んだNaCl型配列を切り出したクラスター構造が可能である。モリブデンやタングステンでLindqvist型として知られる6量体構造がある。6個のMO6八面体単位が集まり、さらに大きな八面体クラスター骨格を形成した基本形である。バナジウムではV6O19構造は負電荷が大きくなりすぎる。そこで、オキシド配位子(-2)の一部をアルコキソ配位子(-1)に置換したときにヘキサバナデートを形成できる。V10型は、デカバナデートと呼ばれバナジウムのポリ酸で最も代表的な構造である。V17型では、骨格中心にNaCl型の3x3x3個の原子からなる単位格子に相当する構造がある。これは、立方体8個がお互いに面共有し、さらに大きな立方体を形成したスーパーキュバン骨格である。

Lindqvist Hexavanadate

V6

Decavanadate

V10

Tridecavanadate

V13

Heptadecavanadate

V17

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